期刊导读

绿柱石的矿物学特征以喜马拉雅错那和珠峰地区

来源:稀有金属 【在线投稿】

栏目:期刊导读 时间:2021-03-15

绿柱石是一种重要的铍(Be)硅酸盐矿物,主要赋存于花岗伟晶岩和高度分异花岗岩中,偶见于镁铁质变质岩中.颗粒大、颜色艳丽、透明度高的绿柱石可以作为高档的宝石原料,有重要的经济价值;同时,稀有金属铍广泛应用于航空、航天和核反应堆等领域,是重要的战略资源,被誉为“空间金属”,绿柱石作为铍的矿石原料,有重要的工业价值.据美国地质勘探局(United States Geological Survey,USGS)2011?2015 年的数据统计,我国铍的对外依存度高达85%.因此,铍赋存矿物的研究具有重大战略意义[1?3].

绿柱石属于六方晶系,其理想化学式为Be3Al2[Si6O18],位于八面体配位中心的Al3+,四面体配位中心的Be2+[4],经常发生广泛的元素置换,同时[SiO4]四面体组成的环形结构为离子的赋存提供了位置.因此,绿柱石化学组成可以反映其形成的物理化学条件.

我国重要的Be 成矿区域,主要包括新疆阿尔泰及邻区铍成矿带、川西铍成矿带、南岭铍成矿带等[5],而喜马拉雅造山带是我国近年来发现的又一重要的Be 成矿潜力基地[6],尤其以错那洞地区为代表的Be 成矿作用受到了高度的关注[7?8],并取得了勘探进展,包括与伟晶岩-细晶岩有关的岩浆型铍成矿以及岩体边部接触带中的(类)矽卡岩型铍成矿[8].而珠峰地区是喜马拉雅重要的Li 成矿区,北侧的普士拉岩体发现大量锂辉石和透锂长石[9?10],前进沟也发现了锂云母,在这些地区的伟晶岩中均有绿柱石的大量产出.本文在总结绿柱石相关的特征和研究成果的基础上,以错那和珠峰地区绿柱石为例,对比它们的矿物学特征,讨论其对该地区成岩作用的指示意义,以期对这一重要花岗岩带的稀有金属成矿作用研究提供参考.

1 绿柱石的矿物学基本特征

从晶体形态上来看,绿柱石多为长柱状,常见的单形有六方柱或与六方双锥组成聚形,而当绿柱石富碱金属(Na,Cs,Li 等)时,c轴方向较短,形态则多趋向于短柱状[11],甚至出现平板状[12].

绿柱石有多种颜色,无色至白色者称为透绿柱石,翠绿色者称为祖母绿,透明、淡蓝色至绿蓝色者称为海蓝宝石,还有呈现出粉色和淡红色者,这些颜色多与绿柱石中金属元素的置换有关,通常含Cr 呈绿色,含Fe 呈蓝绿色或黄绿色,含Sc 呈蓝色,含Li,Cs,Mn 呈淡红色和粉红色[2].绿柱石的颜色还可以通过热处理或辐照改变,从而提升商业价值[13].

绿柱石矿物的通式为CH(Na,Cs,Rb,K,H2O,He,Ar)T(2)(Be,Li)3O(Al,Sc,Cr,V,Fe2+,Mg,Mn,Fe3+)2T(1)[Si6O18][14]),该通式 清晰地表示了绿柱石各元素之间的复杂置换(图1[15?16]).从结构上来看,绿柱石的[SiO4]四面体T(1)组 成[Si6O18]六元环,平行于(0001)面,环与环之间通过[BeO4]四面体和扭曲的[AlO6]八面体在三维空间有序排列,构成环状硅酸盐[4],同时形成平行于c轴的大结构通道[15],环中心即为CH 位置,可以容纳大的碱金属离子和其他大分子,一类为H2O 和较大的碱金属离子(Cs+,Rb+,K+),另一类为相对较小的Na+离子等;Be 占据了第二类四面体位置T(2),Li+也是进入到该位置进行置换[17],当发生该类置换时,需要其他单价碱金属离子(Cs+,Rb+等)进入CH 位置进行电荷补偿[18];八面体位置的Al3+与其他三价和二价的阳离子发生置换,当二价离子(Fe2+,Mn2+,Mg2+等)置换了Al3+时,同样需要碱金属进入CH 位置进行电荷补偿[15],但也有结构通道中存在Fe3+的例子[19].

当离子发生替代时,晶胞参数也有所变化,基于c/a比值的差异,绿柱石被分为三个系列[17]:把未发生置换的理想纯绿柱石定义为n-绿柱石(正常绿柱石,c/a=0.997~0.998);当八面体中心位置上的Al3+被部分取代时,称为o-绿柱石(八面体绿柱石,c/a=0.991~0.996);当四面体位置上的Be2+被部分取代时,叫作t-绿柱石(四面体绿柱石,c/a=0.999~1.003).

根据CH 位置碱金属元素(K,Na,Li,Cs)的含量,绿柱石又可分为[20]:(1)无碱绿柱石:总体碱含量小于0.1 wt.%;(2)含碱(钾、钠)绿柱石:0.5 wt.%~1.0 wt.% K;(3)钠绿柱 石:0.5 wt.%~1.0 wt.% Na;(4)钠锂(Na-Li)绿柱石:0.0 wt.%~2.0 wt.% Na,Li 可以高 达0.6 wt.%,Cs 含量低;(5)锂-铯(Li-Cs)绿柱石:高Na和Li,且含大于0.5 wt.%的Cs.

图1 绿柱石在(0001)平面上投影的结构示意图[15-16]Fig.1 A schematic representation of the structure of beryl projected onto the basal (0001)plane[15-16]

在t-绿柱石中,大量的金属离子可能进入结构通道内平衡电价,这些绿柱石中的Li,Cs,Rb 与Be 含量呈负相关性[21],美国亚利桑那州的伟晶岩中绿柱石含有约×10?6的Cs[22],我国阿斯喀尔特地区伟晶岩中的深蓝色绿柱石的Rb 含量达1050×10?6[23].而绿柱石的物理性质有时亦会发生改变,当Cs,Rb 这类重元素含量增高时,绿柱石的密度和折射率都会相应提高[24].川西雪宝顶发现板状晶形的Na-Li 绿柱石,Na2O 含量在1.29 wt.%~1.66 wt.%,Li2O 最高达3.1 wt.%,Cs2O 最高达0.92 wt.%,这种富碱的绿柱石是热液成因的[25].马达加斯加中部的Sakavalana 伟晶岩中发现的草莓红绿柱石(Pezzottaite)是绿柱石的富Cs 类似物,Cs2O 含量高达15.2 wt.%,已由六方晶系变为三方晶系[26].
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